Theoretical and experimental study of reactive intermediates with emphasis on the development of new photoactivatable compounds

Tato disertační práce je zaměřena na studium intermediátů, které jsou generovány pomocí světla nebo termální aktivací pomocí pyrolýzy, a jejichž chemická reaktivita ovlivňuje výsledek jejich chemických reakcí. První kapitola popisuje studium mechanismů fotolýzy několika sloučenin, které nesou fotood...

Celý popis

Uloženo v:
Podrobná bibliografie
Hlavní autor: Šolomek, Tomáš (Autor práce)
Další autoři: Klán, Petr, 1963- (Vedoucí práce)
Typ dokumentu: VŠ práce nebo rukopis
Jazyk:Angličtina
Vydáno: 2014
Témata:
On-line přístup:http://is.muni.cz/th/150639/prif_d/
Obálka
LEADER 07296ctm a22012617a 4500
001 MUB01000999765
003 CZ BrMU
005 20191206130909.0
008 140618s2014 xr ||||| |||||||||||eng d
STA |a POSLANO DO SKCR  |b 2020-12-14 
035 |a (ISMU-VSKP)179679 
040 |a BOD114  |b cze  |d BOD035 
072 7 |a 544  |x Fyzikální chemie  |2 Konspekt  |9 10 
080 |a 542.46  |2 MRF 
080 |a 544.52  |2 MRF 
100 1 |a Šolomek, Tomáš  |7 xx0242770  |% UČO 150639  |4 dis 
242 1 0 |a Teoretická a experimentální studie reaktivních intermediátů s důrazem na vývoj nových fotoaktivovatelných sloučenin  |y cze 
245 1 0 |a Theoretical and experimental study of reactive intermediates with emphasis on the development of new photoactivatable compounds  |h [rukopis] /  |c Tomáš Šolomek 
260 |c 2014 
300 |a 1 sv. (různé stránkování) :  |b il. 
500 |a Vedoucí práce: Petr Klán 
502 |a Dizertace (Ph.D.)--Masarykova univerzita, Přírodovědecká fakulta, 2014 
520 2 |a Tato disertační práce je zaměřena na studium intermediátů, které jsou generovány pomocí světla nebo termální aktivací pomocí pyrolýzy, a jejichž chemická reaktivita ovlivňuje výsledek jejich chemických reakcí. První kapitola popisuje studium mechanismů fotolýzy několika sloučenin, které nesou fotoodštěpitelné chránící skupiny, pomocí kvantově-chemických metod. Uvedené výpočty jsou podpořeny výsledky experimentů z časově-rozlišené absorpční spektroskopie, již publikovanými daty, nebo slouží k předpovědím výsledků budoucích experimentů. Zjistili jsme, že kvantové výtěžky uvolnění odstupujících skupin z o-nitrobenzylové (oNB) chránicí skupiny jsou značně závislé na charakteru dané odstupující skupiny. Zjistili jsme, že bariéry pro primární fotochemickou reakci oNB skupiny, tedy přenos atomu vodíku excitovanou nitro skupinou a nezářivé procesy na excitovaných singletových a tripletových hyperplochách potenciální energie společně určují výslednou velikost kvantového výtěžku. Bariéry v excit  |% cze 
520 2 9 |a This dissertation focuses on the investigation of intermediates that are generated by light absorption or thermal activation upon pyrolysis, and their reac¬tivity which determines the outcome of their subsequent chemical reactions. In the first chapter, the mechanisms for the photolysis of compounds containing a photoremovable protecting group (PPG) are studied by quantum-chemical calcu¬lations that support the results of time-resolved spectroscopy experiments, pre¬viously published data or serve to predict the outcome of experiments. The diradicaloid species that are formed in the course of the PPG photolysis are shown to strongly affect the efficiency or the chemoselectivity of the reaction. More specifically, the study found that the quantum yield for the release of a leaving group (LG) from o-nitrobenzyl (oNB) "caged" compounds varies greatly with the nature of this leaving group, for reasons that had never been well understood. We identified that the barriers for the primary photo  |9 eng 
650 0 7 |a časově rozlišená spektroskopie  |2 CZ-BrMU 
650 0 7 |a diradikály  |2 CZ-BrMU 
650 0 7 |a energetická mezera mezi singletem a tripletem  |2 CZ-BrMU 
650 0 7 |a excitované stavy  |2 CZ-BrMU 
650 0 7 |a fotoaktivovatelné sloučeniny  |2 CZ-BrMU 
650 0 7 |a fotochemie  |7 ph120320  |2 czenas 
650 0 7 |a fotoodštěpitelné chránící skupiny  |2 CZ-BrMU 
650 0 7 |a isoxazolin  |2 CZ-BrMU 
650 0 7 |a izolace v matrici  |2 CZ-BrMU 
650 0 7 |a kvantově-chemické výpočty  |2 CZ-BrMU 
650 0 7 |a nitrény  |2 CZ-BrMU 
650 0 7 |a o-methylfenacyl  |2 CZ-BrMU 
650 0 7 |a o-nitrobenzyl  |2 CZ-BrMU 
650 0 7 |a oxyallyly  |2 CZ-BrMU 
650 0 7 |a pyrolýza  |7 ph536689  |2 czenas 
650 0 7 |a reaktivní intermediáty  |2 CZ-BrMU 
650 0 7 |a stabilní diradikaloidy  |2 CZ-BrMU 
650 0 7 |a 4-hydroxyfenacyl  |2 CZ-BrMU 
650 0 9 |a diradicals  |2 eCZ-BrMU 
650 0 9 |a excited states  |2 eCZ-BrMU 
650 0 9 |a matrix isolation  |2 eCZ-BrMU 
650 0 9 |a nitrenes  |2 eczenas 
650 0 9 |a photoactivatable compounds  |2 eCZ-BrMU 
650 0 9 |a photochemistry  |2 eczenas 
650 0 9 |a photoremovable protecting groups  |2 eCZ-BrMU 
650 0 9 |a pyrolysis  |2 eczenas 
650 0 9 |a quantum chemical calculations  |2 eCZ-BrMU 
650 0 9 |a reactive intermediates  |2 eCZ-BrMU 
650 0 9 |a singlet-triplet energy gap  |2 eCZ-BrMU 
650 0 9 |a stable diradicaloids  |2 eCZ-BrMU 
650 0 9 |a time-resolved spectroscopy  |2 eCZ-BrMU 
655 7 |a disertace  |7 fd132024  |2 czenas 
658 |a Chemie (čtyřleté)  |b Organická chemie  |c PřF D-CH4 ORGA (ORGA)  |2 CZ-BrMU 
700 1 |a Klán, Petr,  |d 1963-  |7 ola2003204936  |% UČO 32829  |4 ths 
710 2 |a Masarykova univerzita.  |b Ústav chemie  |7 kn20091218005  |4 dgg 
856 4 1 |u http://is.muni.cz/th/150639/prif_d/ 
CAT |c 20140618  |l MUB01  |h 0421 
CAT |a HANAV  |b 02  |c 20140910  |l MUB01  |h 1526 
CAT |c 20140911  |l MUB01  |h 1614 
CAT |c 20140912  |l MUB01  |h 1108 
CAT |a POSPEL  |b 02  |c 20141120  |l MUB01  |h 0805 
CAT |a POSPEL  |b 02  |c 20141120  |l MUB01  |h 0839 
CAT |a POSPEL  |b 02  |c 20141120  |l MUB01  |h 0858 
CAT |a FOLTYNOVA  |b 02  |c 20141124  |l MUB01  |h 1109 
CAT |c 20150703  |l MUB01  |h 1241 
CAT |c 20150901  |l MUB01  |h 1452 
CAT |c 20150921  |l MUB01  |h 1413 
CAT |a HANAV  |b 02  |c 20151221  |l MUB01  |h 1026 
CAT |a BATCH  |b 00  |c 20151226  |l MUB01  |h 0501 
CAT |c 20160401  |l MUB01  |h 1130 
CAT |a HANAV  |b 02  |c 20160731  |l MUB01  |h 2216 
CAT |a HANAV  |b 02  |c 20180813  |l MUB01  |h 1120 
CAT |a POSPEL  |b 02  |c 20190110  |l MUB01  |h 1106 
CAT |a POSPEL  |b 02  |c 20190110  |l MUB01  |h 1121 
CAT |a POSPEL  |b 02  |c 20190110  |l MUB01  |h 1126 
CAT |a POSPEL  |b 02  |c 20190110  |l MUB01  |h 1142 
CAT |a POSPEL  |b 02  |c 20190509  |l MUB01  |h 1046 
CAT |a POSPEL  |b 02  |c 20190509  |l MUB01  |h 1049 
CAT |a VACOVAX  |b 02  |c 20191206  |l MUB01  |h 1309 
CAT |a POSPEL  |b 02  |c 20200522  |l MUB01  |h 0751 
CAT |a POSPEL  |b 02  |c 20200522  |l MUB01  |h 0824 
CAT |a POSPEL  |b 02  |c 20200522  |l MUB01  |h 0845 
CAT |a POSPEL  |b 02  |c 20201104  |l MUB01  |h 2339 
CAT |a POSPEL  |b 02  |c 20201105  |l MUB01  |h 0052 
CAT |a POSPEL  |b 02  |c 20201105  |l MUB01  |h 1115 
CAT |c 20201214  |l MUB01  |h 1120 
CAT |c 20210614  |l MUB01  |h 1009 
CAT |c 20210614  |l MUB01  |h 1957 
CAT |a BATCH  |b 00  |c 20210724  |l MUB01  |h 1229 
CAT |a POSPEL  |b 02  |c 20221113  |l MUB01  |h 2345 
CAT |a POSPEL  |b 02  |c 20221221  |l MUB01  |h 2229 
CAT |a POSPEL  |b 02  |c 20221221  |l MUB01  |h 2240 
CAT |a POSPEL  |b 02  |c 20221221  |l MUB01  |h 2253 
CAT |a POSPEL  |b 02  |c 20231010  |l MUB01  |h 2243 
CAT |a POSPEL  |b 02  |c 20231218  |l MUB01  |h 2348 
CAT |a POSPEL  |b 02  |c 20240122  |l MUB01  |h 1335 
CAT |a POSPEL  |b 02  |c 20240320  |l MUB01  |h 2349 
CAT |a POSPEL  |b 02  |c 20240506  |l MUB01  |h 1920 
CAT |a POSPEL  |b 02  |c 20240701  |l MUB01  |h 2150 
CAT |a POSPEL  |b 02  |c 20240715  |l MUB01  |h 0740 
LOW |a POSLANO DO SKCR  |b 2020-12-14 
994 - 1 |l MUB01  |l MUB01  |m VYSPR  |1 KUK  |a Knihovna univ. kampusu  |2 SKLAD  |b KUK - sklad  |3 PřF-K-12380  |5 3285007216  |8 20141124  |f 71  |f Prezenční SKLAD  |r 20141124  |s převod 
AVA |a MED50  |b KUK  |c KUK - sklad  |d PřF-K-12380  |e available  |t K dispozici  |f 1  |g 0  |h N  |i 0  |j SKLAD