Studium vlivu koordinačního prostředí atomů Si a P na tvorbu SiO6 center metodami EHT a DFT /
Práce je zaměřena na teoretické studium jednotek SiO4 a SiO6 v silikofosfátových polymerech. Třináct modelových struktur, v rozpětí od kyseliny orthokřemičité, H4SiO4, po komplex (Si^{VI}(PO4)6(Si^{IV}O4Et2)6)^{2-}, bylo studováno na úrovni rozšířené Hückelovy metody a teorie funkcionálu hustoty. Hl...
Uloženo v:
| Hlavní autor: | |
|---|---|
| Další autoři: | |
| Typ dokumentu: | VŠ práce nebo rukopis |
| Jazyk: | Čeština |
| Vydáno: |
2016
|
| Témata: | |
| On-line přístup: | http://is.muni.cz/th/423909/prif_b/ |
| Shrnutí: | Práce je zaměřena na teoretické studium jednotek SiO4 a SiO6 v silikofosfátových polymerech. Třináct modelových struktur, v rozpětí od kyseliny orthokřemičité, H4SiO4, po komplex (Si^{VI}(PO4)6(Si^{IV}O4Et2)6)^{2-}, bylo studováno na úrovni rozšířené Hückelovy metody a teorie funkcionálu hustoty. Hlavním faktorem, který je sledován je energetická vzdálenost orbitalů HOMO a~LUMO, kde LUMO je nejnižší neobsazený orbital. Z tohoto parametru lze podle teorie HSAB určit tvrdost/měkkost kyseliny nebo báze a následnou reaktivitu s příslušným acidobazickým partnerem. Z experimentálních pozorování vyplývá, že křemík ztrácí schopnost koordinovat se do čísla šest, pokud je na něj přímo navázán uhlík, z tohoto důvodu je mezi studovanými sloučeninami zahrnuta také molekula kyseliny orthokřemičité s jednou OH skupinou substituovanou methylem. Na tento problém práce pohlíží jednak ze strany nestability příslušného systému s šestikoordinovaným křemíkem nesoucím methyl, jednak ze strany HSAB param The thesis focuses on a theoretical study of SiO4 and SiO6 units in the sillicophosphates polymers. 13 molecular structures have been studied; ranging from silicic acid, up to the complex (Si^{VI}(PO4)6(Si^{IV}O4Et2)6)^{2-} on the level of extended Hückel method and density functional theory. Main focus which is observed is energy distance of HOMO and LUMO orbitals, where LUMO is the lowest unoccupied orbital. From this parameter, it is possible to determine hardness/softness of an acid or base according to the HSAB theory and the following reactivity with corresponding acidobazic copartner. From experimental observings emerge, that silicon looses its ability to coordinate itself up to the number six, provided there is carbon bonded directly to it. Therefore, a molecule of silicic acid with one OH group substituted with methyl is also included in the studied set of compounds. This matter is in the thesis approached both from the side of the instability of the corresponding system with |
|---|---|
| Popis jednotky: | Vedoucí práce: Markéta Munzarová |
| Fyzický popis: | 57 listů : ilustrace |