Studium mechanismu bromoborační reakce metodami kvantové chemie /
Tato práce zkoumá tři možné adiční reakce bromovodíku na (Z)-dibrom(2-bromvinyl)boran a identifikuje jejich produkty ve vztahu k možnému podílu HBr na izomeračním kroku bromoborační reakce acetylenu. Zatímco dva chemicky smysluplné způsoby adice HBr na syn produkt bromoborace vedou na základě výpočt...
Uloženo v:
| Hlavní autor: | |
|---|---|
| Další autoři: | |
| Typ dokumentu: | VŠ práce nebo rukopis |
| Jazyk: | Čeština |
| Vydáno: |
2016
|
| Témata: | |
| On-line přístup: | http://is.muni.cz/th/375827/prif_m/ |
| Shrnutí: | Tato práce zkoumá tři možné adiční reakce bromovodíku na (Z)-dibrom(2-bromvinyl)boran a identifikuje jejich produkty ve vztahu k možnému podílu HBr na izomeračním kroku bromoborační reakce acetylenu. Zatímco dva chemicky smysluplné způsoby adice HBr na syn produkt bromoborace vedou na základě výpočtů k rozpadu systému na BBr3 a vinylbromid, hledaný anti produkt je schopna poskytnout třetí adiční cesta vycházející z adice protonu na uhlík nesoucí dibromboranovou skupinu a bromidového aniontu na uhlík nesoucí brom. Nalezený mechanismus izomerace je tříkrokový, zahrnující vznik nasyceného meziproduktu adicí HBr na syn adukt, vnitřní rotaci meziproduktu kolem vazby C-C, a následně eliminaci HBr za vzniku anti produktu. Reakční bariéra eliminačního kroku činí na základě výpočtu 44.1 kcal mol-1, což je hodnota poměrně vysoká a lze usoudit, že trans produkt patrně vzniká jiným reakčním mechanismem než polární adicí bromovodíku na alken v izomerii cis. Jako nejpravděpodobnější interpretace vý This thesis explores, by means of the density functional method, three possible modes of HBr addition on (Z)-dibromo(2-bromvinyl)borane and their products with respect to the potential role of HBr in the syn→anti isomerization step of acetylene bromoboration. Whereas two chemically meaningful modes of HBr addition on the syn product lead, according to our calculations, to the splitting of the system into BBr3 and vinyl bromide, the desired anti product can be obtained via a third reaction pathway, stemming from the HBr proton addition on the dibromoboronated carbon and the bromide anion addition on the brominated carbon. The obtained isomerization mechanism is a three-step one, involving the creation of a saturated intermediate via HBr addition syn aduct, an internal rotation around the C-C bond, and finally HBr elimination resulting in the creation of the anti product. The reaction barrier provided by our calculations reaches 44.1 kcal/mol, which is a relatively high value. It can be |
|---|---|
| Popis jednotky: | Vedoucí práce: Markéta Munzarová |
| Fyzický popis: | 66 listů : grafy |