Photoremovable Protecting Groups Based on 2,5-Dimethyl and 4-Acetyl-2-Nitrobenzyl Chromophores
Hlavním cílem předkládané disertace bylo přispět k rozvoji oblasti fotolabilních chránících skupin a jejich aplikací. Disertační práce zahrnuje dva projekty. První projekt byl zaměřen na vývoj vhodné fotolabilní chránící skupiny pro špatně odstupující skupiny, jakými jsou například aminy. Využili js...
Uloženo v:
| Hlavní autor: | |
|---|---|
| Další autoři: | |
| Typ dokumentu: | VŠ práce nebo rukopis |
| Jazyk: | Angličtina |
| Vydáno: |
2010
|
| Témata: | |
| On-line přístup: | http://is.muni.cz/th/151678/prif_d/ |
| Shrnutí: | Hlavním cílem předkládané disertace bylo přispět k rozvoji oblasti fotolabilních chránících skupin a jejich aplikací. Disertační práce zahrnuje dva projekty. První projekt byl zaměřen na vývoj vhodné fotolabilní chránící skupiny pro špatně odstupující skupiny, jakými jsou například aminy. Využili jsme 2,5-dimethylfenacylový chromofor (2,5-DMP), jehož fotochemické chování bylo v naší výzkumné skupině intenzívně studováno, k chránění aminů a aminokyselin ve formě karbamátů. Ozáření 2,5-DMP karbamátů vedlo k uvolnění příslušných aminů a aminokyselin. Reakce poskytovala vysoké chemické výtěžky (> 86 %) a probíhala s kvantovými výtěžky Φ = 0.04-0.09 v protických i aprotických rozpouštědlech. Fotochemická reakce vychází z velké části z tripletového excitovaného stavu a probíhá přes (E)-fotoenol v singletovém stavu. Doby života enolu v tripletovém stavu stejně jako u (E)- a (Z)-fotoenolů v základním stavu byly stanoveny pomocí laserové zábleskové spektroskopie. Primární fotochemická reakc... The main goal of this dissertation is to contribute to the design, development and application of photoremovable protecting groups. This dissertation comprises of two main projects. The first project was intended to develop a suitable photoremovable protecting group for poor leaving groups such as amines. We employed the 2,5-dimethylphenacyl (DMP) moiety, which has been extensively studied in our group, to protect amines and amino acids. The amines and amino acids were protected as photoremovable 2,5-DMP carbamates. Upon irradiation, the 2,5-DMP carbamates released the corresponding amines and amino acids in high chemical yields (> 86%), with adequate quantum yields (Φ = 0.04-0.09) in either aprotic or protic solvents. The photoreaction proceeds mainly from a triplet excited state via the E-photoenol. The lifetimes of the triplet enol and E- and Z-enols in the ground state were determined with the aid of laser flash photolysis. The primary photoinitiated transformation liberated a c... |
|---|---|
| Popis jednotky: | Vedoucí práce: Petr Klán |
| Fyzický popis: | 95 s. |