Applications of NMR spectroscopy to study transition-metal complexes with nitrogen-based ligands
Práce se věnuje NMR studii komplexů přechodných kovů s dusíkatými ligandy, se zaměřením na deriváty purinu. Několik nových komplexů Pt(IV) a Ir(III) bylo připraveno a charakterizováno pomocí NMR spektroskopie. Zvláštní pozornost byla kladena na popis tautomerismu na purinovém kruhu. Další NMR studie...
Uloženo v:
| Hlavní autor: | |
|---|---|
| Další autoři: | |
| Typ dokumentu: | VŠ práce nebo rukopis |
| Jazyk: | Angličtina |
| Vydáno: |
2014
|
| Témata: | |
| On-line přístup: | http://is.muni.cz/th/151272/prif_d/ |
| Shrnutí: | Práce se věnuje NMR studii komplexů přechodných kovů s dusíkatými ligandy, se zaměřením na deriváty purinu. Několik nových komplexů Pt(IV) a Ir(III) bylo připraveno a charakterizováno pomocí NMR spektroskopie. Zvláštní pozornost byla kladena na popis tautomerismu na purinovém kruhu. Další NMR studie byly zaměřeny na řešení různých strukturních poblémů u komplexů vanadu, palladia a platiny. Část získaných experimentálních dat byla využita pro kalibraci DFT výpočtů strukturních parametrů a NMR chemických posunů. Díky kalibraci bylo dosaženo RMSD ~ 1-2 pm pro vazebné délky a ~ 1-3 ppm pro NMR posuny v porovnání s experimentem. Optimalizovaná metoda byla následně testována na komplexech palladia a platiny, kde posloužila k identifikaci některých sloučenin, které nebylo možné jednoznačně určit pouze na základě experimentálních NMR dat. Vznik a způsob šíření relativistického příspěvku k NMR stínění na lehkém atomu byly studovány na komplexech iridia. Kromě známých veličin ovlivňujících ... Thesis deals with NMR study of transition-metal complexes with nitrogen-based ligands, especially purines. Several new complexes of Pt(IV) and Ir(III) with purines were synthesized and characterized by using NMR spectroscopy, with special attention to tautomeric equilibria. The NMR study was also performed for selected complexes of V(V), Pd(II), and Pt(II) to determine their structures and to rationalize various structure-related phenomena. Subsequently, some of the experimental results were used to calibrate DFT approach for calculating the structure and NMR chemical shifts. DFT calibration resulted in a very good agreement with experiment, when the bond lengths were reproduced with RMSD ~ 1-2 pm and the NMR chemical shifts with RMSD ~ 1-3 ppm. Calibrated methodology was also tested for Pd(II) and Pt(II) complexes, where it was used to identify several species, which could not be characterized solely by experiment. The origin and propagation of relativistic effects on the NMR ... |
|---|---|
| Popis jednotky: | Vedoucí práce: Radek Marek |
| Fyzický popis: | xxviii, 120 s., [103] s. příl. |